在宋代，景德镇已经开始尝试在白釉瓷器上施以红、绿等彩色釉料进行装饰，形成了早期的红绿彩瓷器。这一时期的红绿彩多用于民间日用瓷器，色彩鲜艳，图案简洁，具有浓厚的民俗特色。
到了元代，随着制瓷技术的进步和对外贸易的发展，红绿彩瓷器的工艺更加成熟，装饰题材也更加丰富，出现了更多复杂的纹样和人物故事图案。元代的红绿彩瓷器在北方地区尤为流行，成为当时重要的外销瓷器之一。
明代是红绿彩瓷器发展的高峰期，尤其是在明成化年间，官窑开始大量烧造红绿彩瓷器，色彩更加绚丽，绘画技巧也更加精湛。此时的红绿彩瓷器不仅用于宫廷，也广泛流入民间，成为中国陶瓷艺术中的一个重要门类。
综上所述，红绿彩瓷器最早出现在**宋代**，在**元代**得到发展，并在**明代**达到高峰。它不仅体现了中国古代陶瓷工艺的高超水平，也反映了当时社会的文化审美和生活情趣。